Premetto che da molto che non utilizzo vb6, sono passato a vb.net, ma credo che per il tuo problema si risolva nello stesso modo.
Per creare un'array associativa in vb6, credo ci voglia la classe Collection, prova cosi:
Codice:
Dim login As Boolean = false
Dim username As String
Dim password As String
Dim utente As New Collection
utente.add("Giuseppe", "39rjd390")
utente.add("Michele", "398jd3f90")
utente.add("Vito", "'fj892309")
If utente.item(username) = password Then
login = true;
End if
Come di certo avrai capito la variabile username e password sono due stringhe contenente la password e l'username definite dall'utente al momento del login.
Non sarei sicuro riguardo al suo funzionamento.